它是以酸、堿之間質(zhì)子傳遞反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法?？捎糜跍y定酸、堿和兩性物質(zhì)。其基本反應(yīng)為

配位滴定法

它是以配位反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法?？捎糜趯饘匐x子進(jìn)行測定。若采用EDTA作配位劑，其反應(yīng)為

式中M+表示金屬離子，Y4-表示EDTA的陰離子。

它是以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析法。可用于對具有氧化還原性質(zhì)的物質(zhì)或某些不具有氧化還原性質(zhì)的物質(zhì)進(jìn)行測定，如重鉻酸鉀法測定鐵，其反應(yīng)如下

這可能有多種原因。

結(jié)果恰好是預(yù)期值的一半或兩倍說明這是由于系統(tǒng)誤差造成的。

首先要做的就是在安裝數(shù)據(jù)中檢查為滴定劑所設(shè)定的滴定管體積是否與實際相符。滴定劑清單包含所有與滴定劑相關(guān)的信息：名義濃度，滴定管體積，所在驅(qū)動器以及在滴定度測定后自動儲存的當(dāng)前滴定度值。

如果指定的是5mL的滴定管，但實際使用了10mL的滴定管，那么計算結(jié)果就只有預(yù)期值的一半，反之亦然。 另一種原因可能在于滴定劑的濃度。在結(jié)果的計算過程中，名義濃度乘以滴定度才能得到實際濃度，因此錯誤的名義濃度就可能導(dǎo)致錯誤的結(jié)果。例如：在滴定劑清單中給出的NaOH濃度是0.5 mol/L，而實際上你用的是1.0mol/L的溶液，那么你的結(jié)果也就只有預(yù)期值的一半了。

此外，滴定反應(yīng)的平衡數(shù)z也必須準(zhǔn)確，也就是要知道反應(yīng)的化學(xué)計量關(guān)系是什么，是不是1:1的反應(yīng)。錯誤的平衡數(shù)也必將導(dǎo)致結(jié)果變成預(yù)期值的一半或兩倍。

終點滴定(EP)指傳統(tǒng)的滴定步驟：滴定劑持續(xù)加入直至反應(yīng)終止，如用指示劑指定時觀察到顏色的變化。對于全自動電位滴定儀來說，持續(xù)滴定樣品直至達(dá)到原先設(shè)定的某值，如pH=8.2。

等當(dāng)點是被分析物和試劑的濃度正好相同的那個點。多數(shù)情況下，該點完全等同于滴定曲線的回歸點，如酸/堿滴定的滴定曲線。曲線的回歸點由相應(yīng)的pH或電位值及滴定劑消耗量(mL)來定義。等當(dāng)點由濃度已知的滴定劑的消耗量計算得出。通過濃度和滴定劑消耗量能算出已與樣品反應(yīng)的物質(zhì)的量。全自動電位滴定儀根據(jù)滴定曲線應(yīng)用專用數(shù)學(xué)評估步驟評估測量點，然后再依據(jù)這條評估后的滴定曲線計算出等當(dāng)點。

這個問題的答案涉及許多內(nèi)容，如預(yù)期結(jié)果和樣品的均勻程度，兩者都決定了最佳的樣品量、最終結(jié)果的小數(shù)位及所需的最終結(jié)果精度。一般而言，操作者必須對樣品量至少設(shè)置四個重要指標(biāo)。以下是一些建議： 樣品量與小數(shù)位的對應(yīng)關(guān)系：

1-10g.............................3

0.1-1g............................4

0.01-0.1g.......................5

要保存一支復(fù)合電極，理想的情形是電極處于平衡狀態(tài)。主要是指電極的參比部分，其經(jīng)常發(fā)生電解質(zhì)的流動。多數(shù)情況下，最佳的介質(zhì)是電極參比系統(tǒng)所用的電解質(zhì)，因為這樣能保證液絡(luò)部沒有電解質(zhì)流動。

對于半電池電極，有三種主要類型：

第一種自然是pH半電池，其最佳的保存介質(zhì)是pH7緩沖液。

第二種常用的半電池則是離子選擇性電極(ISE)。短期保存時使用被測離子的稀釋溶液(0.001M)能保證電極始終處于備用狀態(tài);長期保存時，大多數(shù)ISE則干藏。

第三種半電池是雙液絡(luò)部(或單液絡(luò)部)參比電極。如果短期的話，這種電極應(yīng)保存在鹽橋電解質(zhì)中，如長期則須清空并干藏。

總的來說，進(jìn)行非水滴定時有三種主要電極問題。

第一個是水性電解質(zhì)和非水溶劑的問題。更換電極電解質(zhì)馬上就能解決問題。

第二個問題與樣品不導(dǎo)電有關(guān)，其會導(dǎo)致測量和參比半電池間或復(fù)合電極的某些部分的電路不暢，從而使信號噪聲大，這種情況在使用帶標(biāo)準(zhǔn)陶瓷液絡(luò)部的參比電極時尤為突出。這個問題的部分解決方法是使用DG113之類帶伸縮性液絡(luò)部的電極。該電極的電解質(zhì)為LiCl乙醇溶液，其伸縮性液絡(luò)部增大了測量和參比部分的接觸面，因此降低了噪聲。

第三個問題則非電極本身的問題，而更多涉及到電極保養(yǎng)。要使一支pH復(fù)合電極正常工作，需要氫化電極膜(電極泡)。將電極置于去離子水中調(diào)節(jié)。在非水滴定中該電極膜會逐漸脫去氫離子并降低電極的響應(yīng)速度。所以，要避免這種現(xiàn)象發(fā)生，電極需要經(jīng)常浸沒在水中反復(fù)調(diào)節(jié)。

發(fā)生這種情況有幾個原因，多數(shù)是由于方法中的閾值設(shè)得太大。將測量數(shù)值表打印出來并查看一階導(dǎo)數(shù)的最大值。方法中的閾值必須設(shè)得比該值低。通常情況下，我們建議在滴定曲線陡峭時將閾值設(shè)成一階導(dǎo)數(shù)最大值的50%左右，滴定曲線平坦時最多設(shè)成80%。請記住：得不到結(jié)果還與趨勢(滴定曲線的走向)定義錯誤及等當(dāng)點范圍選錯有關(guān)。